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深入了解新型隔热材料——气凝胶的多样性能与应用

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目前市场上较为常见且研究较多的气凝胶材料,主要包括氧化物气凝胶、炭气凝胶(其耐高温性可达3000℃),以及碳化物气凝胶等几种类型。

1. 氧化物气凝胶材料

氧化物气凝胶材料在高温环境下(超过1000℃)会出现晶型转变和颗粒烧结,导致其耐温性较弱。然而,它们在中高温区域(低于1000℃)却展现出较低的热导率。这类材料主要包括SiO2、Al2O3、TiO2、ZrO2以及CuO等。
1)SiO2气凝胶材料
SiO2气凝胶在隔热领域的研究颇为广泛且技术成熟。其孔隙率高达80%99.8%,孔洞尺寸典型范围为1100nm,比表面积达到200~1000m2/g,同时密度低至3kg/m3,使得室温下的热导率仅为12mW/(m·K)。为了进一步提升SiO2气凝胶的隔热与力学性能,通常将其与红外遮光剂及增强体进行复合。这样的复合材料不仅具有显著的纳米孔超级绝热效果,还兼具出色的隔热与力学特性,因而广泛应用于航空航天、军事、电子、建筑、家电以及工业管道等多个领域的保温隔热。其中,常用的红外遮光剂包括碳化硅、TiO2(金红石型和锐钛型)、炭黑、六钛酸钾等,而增强材料则选择陶瓷纤维、无碱超细玻璃纤维、多晶莫来石纤维、硅酸铝纤维以及氧化锆纤维等。
2)ZrO2气凝胶材料
相较于SiO2气凝胶,ZrO2气凝胶在高温环境下展现出更低的热导率,因而特别适用于高温隔热。其孔径尺寸小于空气分子的平均自由程,有效避免了气凝胶内的空气对流。同时,其极高的孔隙率和极低的固体体积比共同赋予了它出色的隔热性能。尽管目前ZrO2气凝胶在隔热领域的应用报道尚不甚多,但研究者们正积极探讨其制备工艺的优化,以期能进一步拓展其高温隔热的应用潜力。
3)Al2O3气凝胶材料

氧化铝气凝胶材料以其独特的纳米多孔结构而闻名,这种结构赋予了它轻质且高效的隔热性能。其高孔隙率、大比表面积以及开放的织态结构,使得它在催化剂及其载体领域展现出潜在的应用价值。此外,氧化铝气凝胶还可作为高压绝缘材料、高速或超速集成电路的衬底、真空电极的隔离介质,以及超级电容器的理想选择。

2. 炭气凝胶与碳化物凝胶材料

炭气凝胶以其在惰性及真空环境下高达2000℃的耐温性脱颖而出,石墨化后更是能达到3000℃的耐温水平。其炭纳米颗粒对红外辐射展现出优异的吸收能力,类似于红外遮光剂的效果,使得高温热导率得以降低。但需注意的是,在有氧环境中,炭气凝胶在超过350℃后会发生氧化,这在一定程度上限制了其在高温隔热领域的应用。然而,随着SiC、MoSi2、HfSi2、TaSi2等高抗氧化性涂层技术的进步,通过在这些炭气凝胶表面覆盖致密涂层来阻止氧气侵入,将显著拓宽其应用范围。

另一方面,碳化物材料虽然抗氧化性能出色,但热导率相对较高。为解决这一问题,研究者尝试将其制成三维立体网络状的气凝胶结构,从而显著降低热导率,进一步优化隔热性能。尽管目前国内外对碳化物气凝胶的研究尚处于起步阶段,特别是对成形良好的块状碳化物气凝胶的研究更为稀少,但其作为高效隔热材料的潜力已开始显现。

接下来,我们将探讨SiO2气凝胶的制备方法。
由于SiO2气凝胶是目前产业化最成熟的产品,其制备主要采用干燥法和溶胶-凝胶法。目前,干燥技术已成为产业化中的核心技术。
干燥技术是气凝胶制备过程中的关键环节。目前,超临界干燥技术和常压干燥技术已成为产业化的主流。虽然真空冷冻干燥和亚临界干燥等技术尚未实现大规模生产,但它们也在不断发展和完善中。

超临界干燥技术是早期实现气凝胶批量制备的技术,经过多年的发展和完善,现已相当成熟。该技术能确保凝胶在干燥过程中保持其原有的骨架结构,从而获得性能稳定的气凝胶材料。

常压干燥技术则是一种新兴的气凝胶制备工艺。近年来,这一技术受到了广泛的关注和研究,被视为最具发展潜力的气凝胶批产技术。其独特之处在于通过引入疏水基团对凝胶骨架进行改性,增强凝胶的弹性并降低表面张力。这样,在常压环境下直接干燥就能获得高性能的气凝胶材料。
相比超临界干燥技术,常压干燥技术在设备成本和硅源成本上均展现出显著优势。尽管在技术上存在一定的门槛,但它非常适合后期气凝胶的大规模量产。

溶胶-凝胶法是通过硅源物质的水解和缩聚,构建出具有三维网络结构的SiO2凝胶。在这一过程中,以≡Si-O-Si≡为主体的聚合物逐渐形成,经过老化阶段后,凝胶网络结构得以稳固。通过调节反应溶液的酸碱度,可以精细控制水解和缩聚反应的速率,进而影响凝胶的结构。在酸性环境下,水解反应更为迅速,有利于形成更多的成核反应;而在碱性环境下,则更利于核的成长和交联,从而形成致密的胶体颗粒。值得注意的是,强碱或高温条件会增大SiO2的溶解度,导致最终形成的凝胶结构呈现胶粒聚集体形态。

为了克服气凝胶材料强度低、脆性高的固有缺点,对其进行改性成为了不可或缺的工艺环节。目前,掺杂是最常用的改性方法,即通过加入掺杂剂或增强/增韧材料来制备复合气凝胶材料。这些复合材料的制备方法包括在凝胶过程中直接加入掺杂材料,或者先制备出气凝胶颗粒或粉末,再加入掺杂材料和黏结剂进行二次成型。

气凝胶可以与玻璃纤维、陶瓷纤维或碳纤维等材料进行复合,以增强体系的结合力并防止表面脆裂粉化。例如,气凝胶玻璃纤维毡、气凝胶陶瓷纤维毡以及预氧化纤维等产品已广泛应用于管道炉体等保温隔热领域,它们可以替代传统的不环保且保温性能欠佳的柔性保温材料,如聚氨酯泡沫、石棉保温垫和硅酸盐纤维等。
在气凝胶基体材料表面与更高强度与韧性的材料进行复合,可显著提升整个材料体系的强度,进而拓宽其应用领域。尽管纯纤维毡具有一定的隔热效果,但其表面纤维容易断裂粉化,导致浮纤或粉末污染,限制了其在高温、压缩和振动环境下的长期使用。为解决此问题,市场上已出现一种创新的气凝胶材料复合方法。该方法在气凝胶复合层的外部覆盖一层具有更高强度和韧性的材料,例如膨体聚四氟乙烯和阻燃PET纤维的复合层,使得这种材料能够适用于汽车隔热等特殊领域。
此外,气凝胶材料还可作为涂覆材料,为基体提供隔热保护。通过将气凝胶颗粒与粘合剂、阻燃剂、发泡剂等混合,制备出气凝胶粘合剂组合物,并在其表面再涂覆热反射层面,可以显著提高原材料的耐热性能。

同时,气凝胶材料与阻燃剂的协同使用也能获得更好的阻燃效果,同时增强材料的强度和韧性。例如,Sb2O3-SiO2复合气凝胶无机阻燃剂具有较大的比表面积,与塑料、橡胶等高分子聚合物基体产生牢固的界面粘合力,提高了阻燃剂在聚合物熔体中的分散性和流动性,从而增强了阻燃效果,并减少了无机类阻燃剂对聚合物基体力学性能的影响。

另外,气凝胶材料还可与纺织纤维如无纺布、聚酯短纤、尼龙等结合,制成适用于羽绒服、棉袄、户外用品、防火服、宇航服及特种作业服等领域的衣服面料。这种面料具有出色的保温性、隔热性、耐磨性、防水性和防风性,其导热系数低于0.05W/(m·K),甚至低于羽绒和羊毛的导热系数。

在航空航天领域,纳米孔气凝胶超级绝热材料以其轻质和紧凑的特性,达到了等效的隔热效果。这种材料在航空发动机的隔热方面表现出色,不仅提供了极佳的隔热作用,还有效减轻了发动机的重量。
纳米孔气凝胶超级绝热材料在航空航天领域的应用
此外,这种纳米孔气凝胶超级绝热材料在工业及建筑绝热领域也发挥着重要作用。在电力、石化、化工、冶金、建材等行业,以及民用建筑中,热工设备广泛存在。在这些领域中,纳米孔气凝胶以其出色的隔热性能,为工业节能做出了重要贡献。特别是在一些特殊部位和环境,由于受到重量、体积或空间的限制,纳米孔气凝胶的高效隔热性能显得尤为重要。

同时,炭气凝胶作为一种具有高比表面积、低密度和连续网络结构的储氢材料,其孔洞尺寸小且与外界相通,展现出优异的吸、放氢性能。这一特性使得炭气凝胶在储氢领域具有潜在的应用价值。据了解,美国能源部已专门设立机构研究掺杂金属的炭气凝胶贮氢技术,并给予了财政支持。

3.炭气凝胶在储氢及热电池领域的应用

炭气凝胶,因其高比表面积、低密度和独特的连续网络结构,被广泛应用于储氢材料领域。其孔洞尺寸适中且与外界相连通,使得吸、放氢性能卓越,为储氢领域带来了新的可能性。此外,炭气凝胶还可应用于热电池领域,作为耐高温气凝胶隔热材料使用,有效延长热电池的工作寿命,并防止电池内部生成的热对周围元器件造成影响。

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